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新型柔性光聚合物:實現高分辨率3D打印

時間:2020-05-17 10:02 閱讀:1206 來源:互聯網

????????越來越多的涂料,包括清漆和印刷油墨,以及牙齒填充物,都是用光固化的。但是無法制備出均勻的聚合物網絡,而且材料往往是脆性的,這限制了光聚合物在三維打印、生物醫學和微電子等領域的應用。在Angewandte Chemie期刊上,研究人員提出了一種新方法,一種基于甲基丙烯酸酯,制備出均勻交聯堅韌的聚合物的制作方法,即使在高分辨率下進行3D打印。

????????光固化通常是一種自由基鏈聚合。引發劑被光能分解成自由基,并攻擊單體,如乙烯基中的C=C雙鍵,形成一個新的自由基,通過攻擊更多的單體并與其結合而成為聚合物網絡生長的起點。

????????控制自由基光聚合的新方法以及改善產品的材料性質,往往會減慢固化過程,這對于3D打印來說并不理想。短照射階段對于高空間分辨率和經濟的生產時間是至關重要的。

????????維也納技術大學(奧地利)的Robert Liska領導的研究小組開發了一種新方法,基于甲基丙烯酸酯的光聚合物而不會抑制固化過程。他們使用酯活化的乙烯基磺酸酯(EVS)作為鏈轉移劑,因為它可以容易地從其自身的一部分上分離以激活該過程。

????????如果不斷增長的聚合物網絡攻擊EVS而不是另一種單體,則會形成中間體,并迅速分裂形成網絡中終止的聚合物鏈和高反應性基團(甲苯磺酰基),這反過來又會引發新的鏈式反應。添加的EVS越多,聚合物網絡的平均鏈長就越短。由于較短的聚合物鏈保持較長的移動性,因此在固化過程中收縮導致裂縫的危險顯著降低。與常規鏈轉移劑相反,在該新方法中聚合不受抑制,因為不存在穩定的中間體或可逆的反應步驟,所以說分離出甲苯磺酰基是有利的。

????????為了測試它,研究人員使用甲基丙烯酸酯共聚物建立了類似支架的樣品結構。厚度為50μm,在各個層在結構中很好地分辨。該材料非常均勻,堅固但具有彈性和抗沖擊性,具有高拉伸強度。可以通過更改添加的EVS數量來調整這些屬性。沒有EVS,材料就會太脆,無法進行3D打印。這種新方法可制備出堅韌的光聚合物用于生物醫學應用,例如用于組織生長和牙齒填充的形狀記憶聚合物。

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